[结构式]
 
 
[物化性质]丙酮肟又称二甲基酮肟。白色棱晶、斜晶或粉末状。相对密度0.9113,熔点60℃,沸点134.8℃,闪点60℃(开杯),折射率1.4156。有芳香味,具有刺激性。在空气中挥发得很快,易溶于水和醇、醚等有机溶剂,其水溶液呈中性。能溶于酸碱,在稀酸中易水解,是一种强还原剂,在常温下能使KMnO4褪色。放通风低温干燥;与氧化剂、酸类分开存放。
 
[制备方法]
 
(1)硫酸羟胺法
 
由丙酮与硫酸羟胺反应得到。将硫酸羟胺溶液慢慢滴加于丙酮中,反应温度控制在40~50℃。将肟化好的反应液用40%氢氧化钠中和至碱性为止(pH值为7~8),冷却过滤,将滤出的粗品加入沸石,常压蒸馏,冷却得结晶成品。其反应机理如下:
 
 
潘向军等利用两段法合成丙酮肟,一段为液体硫酸羟胺和丙酮反应,配料比为3:1,反应时间为9h,反应温度为50℃左右,反应pH值为5;二段为丙酮和液体硫酸羟胺反应,配料比为3:1。将母液进行浓缩,可以得到副产物硫酸铵。
 
(2)氨法
 
米镇涛等以丙酮、氨和过氧化氢为原料,按100~300g溶剂/mol丙酮用量将丙酮溶于异丙醇,在上述的丙酮溶液中按3~10g催化剂/mol丙酮用量加入TS-1催化剂及按1.2~2mol氨/mol丙酮用量加入氨配制反应液,然后在50~120℃和0.1~1.0MPa压力下,向上述反应液中按1.0~1.3mol过氧化氢/1mol丙酮用量缓慢地滴加过氧化氢达0.25~12h,得到丙酮肟产物。
 
向200mL的反应釜中,加入1.2g TS-1,11.6g丙酮,35g叔丁醇,22g浓度为25%的氨水。将混合物充分混合,密封好反应釜,反应温度控制在80℃。用微量进料泵连续加入26g浓度为30%的过氧化氢溶液。过氧化氢连续滴加2h,继续反应1h。反应结束后将固体催化剂从溶液中分离出来。丙酮的转化率为99%,丙酮肟的选择性达到96%。
 
该方法的优点在于,反应效率比较高,反应过程简单,且没有传统工艺带来的污染及危害。在氨氧化反应中,丙酮或丁酮的转化率可以达99%以上,丙酮肟的选择性可达96%以上,反应副产物腙、亚胺较少。
 
[技术指标]
 
 
[应用]丙酮肟作为一种新型的锅炉给水除氧剂,除氧效果与联氨相同,毒性是联氨的1/19。有较强的还原性,很容易与给水中的氧反应。与氧反应的化学方程式为:
 
2(CH3)2C=NOH+6Fe2O3→2(CH3)2C=O+4Fe3O4+N2O+H2O
 
丙酮肟高温分解产物甲酸、乙酸及氮的氧化物等,对水汽系统无不良影响。其除氧效果在pH=9~11最好,当用除盐水作补给水时,必须加氨处理,并保持给水的pH值在8.5~9.5以上。在适当条件下,丙酮肟还可以将锅炉中的金属氧化物还原,防止铁垢和铜垢的生成。
 
丙酮肟还可在热力设备停(备)用保护中起作用。由于其有良好的还原性,它的水溶液在钢材的表面能形成良好的磁性氧化物膜,有效地延缓热力设备停(备)用时的腐蚀。此外,还可代替毒性试剂亚硝酸钠、联氨作热力设备酸洗后的钝化剂,膜质量好,排放无污染。