(3)气相色谱-质谱联用法(gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS)

QNs属于极性化合物，在GC分析之前必须将其衍生成挥发性的衍生物。由于操作繁琐，这种方法主要是在20世纪有所报道，目前很少采用。由于酯化反应衍生化容易生成强极性化合物，所以QNs的衍生方法通常使用还原-脱羧衍生方法(NaBH)法。Takatsuki等以H2为载气，DB-S硅基柱分离待测物。用NaBH4法衍生化后进行GC-MS检测，建立了鱼组织中OXO、NAL、PIR的检测方法。在0.1mg/kg的添加水平，回收率为95.6%，RSD为7.7%；在0.01mg/kg添加水平，回收率为72.9%，RSD为13.3%；方法的LOD为0.001mg/kg。

(4)薄层色谱法(thin layer chromatography，TLC)

TLC是将固定相(如硅胶)薄薄地均匀涂敷在底板(或棒)上，试样点在薄层一端，在展开罐内展开，由于各组分在薄层上的移动距离不同，形成互相分离的斑点，测定各斑点的位置及其密度就可以完成对试样的定性、定量分析的色谱法。Juhel-Gaugain等利用硅胶-60为固定相，甲醇-氨水为展开剂，建立了猪肉中NOR、CIP、DAN、ENR、OXO、FLU、NAL等7种QNs的HPTLC方法。样品经提取净化后，展板晾干后在312nm检测。该方法的回收率为96%～100%，ENR、CIP、DAN和NOR的LOD为15μg/kg，FLU、OXO和NAL的LOD为5μg/kg。周源等采用胶束薄层色谱法测定体液中NOR和FLE含量。方法以聚酰胺层析板为固定相，使用0.01mol/L的十二烷基磺酸钠(SDS)水溶液作为展开剂，并将EDTA溶液加入到展开剂中避免了NOR-金属离子络合物的生成，改善了分离条件。在此条件下，分离后的NOR和FLE其Rf值分别为0.62和0.80。试样斑点经薄层色谱扫描仪用荧光法扫描定量，激发波长为278nm(NOR)和285nm(FLE)。两个化合物的线性范围分别是0～90ng/斑点(NOR)和0～80ng/斑点(FLE)，在血样和尿样中回收率为98%～102%，RSD小于5.2%。

(5)毛细管电泳法(capillary electrophoresis，CE)

CE与HPLC-样属于液相分离技术，现在成为一种与HPLC相互补充的分离分析方法。Aura等对CE分离13种QNs的方法进行了研究，为预测电泳淌度，所有组分的质子化宏常数用pH-电位滴定测定。该作者证明离子化的QNs的电泳淌度可以用Offord方程来表示，迁移等级由它们的荷质比决定。25mmol/L的四硼酸钠缓冲液(pH9.3)是一种有效的电泳系统，可以通过毛细管区带电泳(cpillary zone electrophoresis，CZE)对12种QNs进行分离，此方法是分离QNs衍生物的一-般方法。CIP、NOR和OFL等具有类似结构特性的QNs均可通过毛细管胶束电动色谱(micellar electrokinetic capillary，MEKC)分离。实验结果证明了CE法可以从复杂混合物中同时测定QNs，可代替常用的HPLC测定法。

Lombardo-Agii等利用CE-氨镉激光诱导荧光检测不同水中的6种QNs(OFL、LOM、NOR、DAN、ENR和SAR)，波长为325nm，以125mmol/L磷酸(pH2.8)甲醇(64+36，v/v)为分离缓冲液，在70cm长的石英毛细管分离待测物。方法的回收率为83.3%～117.5%，LOD为0.3～1.9ng/L，LOQ为1.0～6.6ng/L。Barron等用二氯甲烷和NaOH提取，SPE净化，CE分离，NOR作为内标，DAD检测鸡组织中的OXO和FLU残留。OXO和FLU的回收率分别为94%和84%，OXO的LOD和LOQ分别为15μg/kg和48μg/kg，FLU的LOD和LOQ分别为10μg/kg和30μg/kg。该作者还采用CE-DAD技术，MAR作为内标，检测了肌肉组织中ENR和CIP残留。ENR和CIP的线性范围为10～300mg/kg，ENR和CIP的回收率分别为74%和54%，LOD低于25mg/kg。

McCourt等建立了毛细管区带电泳-电喷雾-串联质谱(CZE-ESI-MS/MS)技术分析9种QNs的方法。采用奎宁作为内标，120mmol/L碳酸铵(pH9.12)作为缓冲液，在涂层石英毛细管上分离。9种QNs分离良好，迁移时间和质谱离子检测精度小于1%，峰面积和峰高精度小于5%。Lara等建立了牛奶中8种QNs的CZE-MS/MS方法。方法的线性良好(r2为0.989～0.992)，回收率为81%～110%，LOD和LOQ分别低于6ppb和24ppb。

近年来，MEKC逐渐发展成为CE中最重要的模式之一，其分离能力的改善主要依靠缓冲溶液组成和性质、阴离子和阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、手性表面活性剂以及环糊精和蛋白质类大分子修饰MEKC的应用，从而使得MEKC在生物、化学、医药、环保、食品等领域中获得了广泛的应用。Meng等建立了一种激光诱导荧光-MEKC法来检测食品中5种QNs(DAN、ENR、CIP、LOM和NOR)，碲化铬量子点作为荧光背景物质。最佳的运行缓冲液由20mmol/L十二烷基硫酸钠、7.2mg/L量子点和10mmol/L硼酸盐(pH8.8)组成，分离电压为20kV。在此条件下，5种QNs在8min内成功分离，LOD为0.003～0.008mg/kg，线性范围0.01～10mg/kg，平均回收率为81.49%～94.6%。

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