环已胺

[结构式]

[物化性质]无色液体。有鱼腥胺气味。能随水蒸气挥发，并与水形成共沸混合物。

[制备方法]由苯胺催化加氢而得，可分为常压法和加压法。此外，通过环已烷或环已醇的催化氨解，硝基环已烷还原，以及氢存在下的环已酮催化氨解等方法均可制得环已胺。

制备方法1 苯胺催化加氢常压法

先将苯胺在蒸发器内气化，再按1：2摩尔比与氢气混合进入催化反应器；在镍系或钴系催化剂存在下，于150～180℃常压加氢反应，空速0.1～0.12h-1；反应产物经氢气分离器后，进入蒸馏塔，分离的氢气循环使用；从塔顶得到粗环已胺，经进一步精馏，得到产品环已胺，纯度98.5%；塔底是未反应的苯胺和副产物二环已胺，苯胺可循环使用，二环已胺也是重要精细化工中间体。产品收率(以苯胺计)为90%，每生产1t环已胺，耗用苯胺(98.5%)1.12t左右。

制备方法2 苯胺催化加氢加压法

以钴为催化剂，240℃，压力14.7～19.6MPa，苯胺与氢气的摩尔比为1：10，空速0.4～0.7h-1，以固定床液相加氢，可得80%～89%环已胺，不生成或很少生成二环已胺，加氢产物经分馏可使产品纯度达98%以上。虽质量稍差，但该法空速比常压法高3～6倍，装置利用率高。

以上二法反应过程均为：

制备方法3 硝基环已烷还原法

可用催化加氢、化学还原和电解还原法。

制备方法4 氯代环已烷催化氨解法

本产品可用于金属缓释。因为气化温度低，在使用中还有气相阻隔作用，能在金属和工作液之间形成一层气相保护层，适用于汽车发动机油和传动液。

制备方法5 环已醇催化氨解法

制备方法6 环已酮催化氨解法

需在氢气存在下进行。

考虑到原料的价格、来源和工艺的简便性。绝大多数厂家采用苯胺催化加氢法(常压法和加压法)，少数厂家采用环已醇和环已酮的催化氨解法，今后的发展方向将是苯胺电解还原法，工艺简单而污染极少。

环已胺是一种化学反应活泼的伯胺，其深加工途径主要是胺的典型反应，如与无机酸和有机酸盐的碱性反应，与羧酸、酰氯、酸酐、磺酰氯等的取代反应，与卤代烷形成仲胺、叔胺和季铵盐的反应等。

①碳酸环已胺：白色粉末结晶，在乙醇中可结晶成针状，具有氨气昧。本品主要用作钢的气相缓蚀剂，对铁、铅、铝、锌、镍、锡及其合金也有效，对铜及其合金则加速腐蚀。生产方法主要有：直接法、雾化法、气相法和溶剂法。溶剂法操作程序如下：将环己胺溶于低沸点汽油中，质量比约1：5，在回流反应器中成盐反应，即在冷却下慢慢通入干燥二氧化碳气体，直至白色沉淀不再增加为止，真空抽干，用汽油洗涤1～2次，置于室温下晾干即可。

②铬酸环己胺：黄色结晶粉末。本品为金属气相缓蚀剂，对铁、钢、铜、锌、镍、锡、铝及其合金以及氧化了的镁等有效。取18g环已胺慢慢注入200g蒸馏水中，不断搅拌，使成乳白色液体；逐渐加入85%磷酸，调节溶液pH值为8～9，此时溶液变为透明；搅拌下将30%铬酸钠水溶液60g慢慢加入所得环已胺溶液，立即有淡黄色结晶析出，抽滤，用蒸馏水洗涤2次，在40℃下烘干即得产品。

③磷酸环已胺：白色结晶粉末，可溶于水和醇。本品为黄铜的气相缓蚀剂，若与苯并三氮唑和十一碳酸三乙醇胺混合使用，对钢、铜合金、铝合金等也有效。将环已胺溶于石油醚，质量比为1：9，升温回流，在10～15min内滴加85%磷酸(投料量为环已胺的一半)，继续升温回流反应2h搅拌下冷却至室温，抽滤，用石油醚洗涤，在室温下自然干燥。

④水杨酸环已胺：淡黄色透明液体，易分解。若呈红色，仍可使用。本品为铸铁、钢的气相缓蚀剂，但对黄铜有腐蚀性。将14g水杨酸溶于80g工业乙醇，强烈搅拌下慢慢加入26g环已胺，水浴蒸发出未反应的环已胺和溶剂乙醇即得。

⑤其他产品：亚硝酸环已胺、苯甲酸环已胺、硼酸环已胺、二硼酸环已胺、三硼酸环已胺、碳酸环已胺、葡萄糖酸环已胺、已酸环已胺、异辛酸环已胺、肉桂酸环已胺、壬酸环己胺、对甲苯甲酸环已胺、月桂酸环已胺。

[应用]环已胺是重要的精细化工中间体，用以制备环己醇、环已酮、己内酰胺、醋酸纤维和尼龙等。环已胺本身为溶剂，可在树脂、涂料、脂肪、石蜡油类中应用。也可用于制取脱硫剂、橡胶抗氧剂、硫化促进剂、塑料及纺织品化学助剂、锅炉给水处理剂、金属缓蚀剂、乳化剂、抗静电剂、胶乳凝固剂、石油添加剂、杀菌剂、杀虫剂。还用于有机合成、塑料合成，防腐剂和酸性气体吸收剂，用作橡胶硫化促进剂，也用作合成纤维、染料、气相缓蚀剂的原料。也用作生产水处理化学品、人工甜味剂、橡胶加工化学品和农用化学品的中间体。