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N,N配位基螯合树脂制备

[db:作者] / 2023-02-08 00:00

此类螯合树脂包含多胺类、吡啶类、肟类、吡唑类、咪唑类、胍类等许多品种。多胺类螯合树脂也是阴离子交换树脂,可通过将苯乙烯-二乙烯苯共聚物经氯甲基化后引入多乙烯多氨基制得,这种类型的树脂对贵金属等有较大的选择性,但对碱土金属不吸附。

  

例如,将0.1mol苯氧乙醇溶于含0.3mol甲醛的甲酸溶液中,室温搅拌下滴加2mL浓硫酸,在搅拌下混匀,水浴70~80C加热反应4~5h,取出固形物研碎,水洗至中性,乙醇提取10h,干燥过40目筛,测定羟值为209.0mg KOH/g。取-定量固体产物悬浮于无水吡啶中,冰水浴冷却,搅拌下滴加苯磺酰氯(按羟值的5倍计),反应完成后抽滤、抽提,得淡黄色粉末固体。适量固体悬浮于过量三乙烯四胺中,水浴85~90℃反应7~8h,冷却,抽滤,抽提,干燥得多胺树脂。

  

  

 

  

吡啶和胍类化合物与氯甲基化交联聚苯乙烯反应可得到相应的鳌合树脂。

  

  

例如,在250mL三颈瓶中加入5.0g氯甲基聚苯乙烯树脂和20mL吡啶,让树脂溶胀过夜,再加入20g氢氧化钠和20mL水,搅拌下加热至95~100℃,回流搅拌一定时间,冷却,倾入200mL水中,搅拌后静置,待沉降后换水1~2次,再抽滤,水洗至中性并无氯离子,再用乙醇洗至无吡啶气味,真空干燥至恒重,即得聚苯乙烯-吡啶树脂。

  

又如,油相为乙烯吡啶、交联剂、致孔剂和引发剂按一定量比例混合;水相为在去离子水中加入一定浓度分散剂,盐析剂混合均匀。将油相和水相在低于40℃下搅拌混合,当油相在水相中分散成均匀液滴,升温至65℃以上保持1~2h,85℃以上再反应3~4h,进行悬浮聚合。产物先用大量热水冲洗,抽干后在索式抽提器中用甲醇抽提出残留的杂质后烘干,改变各原料比例可制得不同交联度的聚乙烯吡啶树脂。

  

林雪等研究了4种具有不同骨架及不同功能基的含胍基和氨基胍的新型含氮螯合树脂:交联聚苯乙烯骨架的胍基树脂(SG)、氨基胍树脂(SGN)、交联甲基丙烯酸环氧丙酯的胍基树脂(GC)、氨基胍树脂(GGN)。其合成路线如下。

  

①SG树脂的合成

  

  

②SGN树脂的合成

  

  

③GG树脂的合成

  

  

④GGN树脂的合成

  

  

肟类螯合树脂可由丙烯腈与二乙烯苯共聚物来合成,将共聚物加入盐酸羟胺溶液中,滴加丁醇钠,60℃反应24h,得到下面产物:

  

  

由乙酰化聚苯乙烯在二氧六环-HCI中与亚硝酸甲酯反应,再以羟胺肟化也可得到肟型树脂。