2)荧光检测器(fluorescence detection，FLD)

在一定pH范围内，TCs及其部分衍生物可以产生荧光，因此可用荧光测定。TCs与一些金属离子有很强的整合能力，并能生成有色整合物，其中以铀、锌、铜、铝、镁等离子的整合物尤为稳定，可用于鉴别、测定TCs的含量。一些整合物在一定pH条件下的荧光强度增强，为荧光测定提供了基础。

Lu等报道了采用HPLC-FLD同时测定OTC、DC、TC和CTC的方法。用反相C18色谱柱分离，甲醇-醋酸钠缓冲液(含乙二胺四乙酸二钠和氯化钙，pH8.1)作流动相，梯度洗脱，FLD在激发波长(λex)380nm，发射波长(λem)532nm测定。OTC、DCTC和CTC的LOD分别为0.1ug/L、0.5ug/L、0.3μg/L和0.4ug/L。Spisso等建立了检测牛奶中OTC、TC、CTC的HPLC-FLD方法。以Symmetry Shield TM RP8色谱柱(150mm×4.6mmi.d，3.5μm)分离，流动相为0.01mol/L草酸和乙腈，流速为1mL/min，梯度洗脱，用醋酸镁在二甲基甲酰胺中的柱后衍生增强荧光，FLD检测，λex=385nm，λem=500nm。方法的回收率为61%～115%，CV为5%～15%；测得牛奶中OTC、TC、CTC的LOD为5～35μg/kg，LOQ为50ug/kg，CCa分别为109μg/kg、108μg/kg和124μg/kg，CCβ分别为119μg/kg、117μg/kg和161μg/kg。Schneider等对鸡肉中OTC、CTC、TC进行HPLC-FLD检测。以0.1mol/L丙二酸盐(含50mmol/L mg2+，浓氨水调pH6.5)和甲醇为流动相，梯度洗脱，流速为0.5mL/min，XDB-苯基色谱柱(3.0mm×150mm，3.5μm)分离，FLD检测，λex=375nm，λem=535nm。方法回收率为63%～95%，OTC、TC、CTC的LOD分别为1ng/g、1.5ng/g和5ng/g，在无需柱后衍生的前提下该方法可获得较强的荧光。Peres等建立了HPLC-FLD方法检测蜂蜜中的OTC、TC和CTC用Na2EDTA-Mclvaine缓冲溶液提取，SPE净化，XDB-C8色谱柱(4.6mm×250mm，5um)分离，流动相A为0.075mol/L二水乙酸钠、0.035mol/L二水氯化钙、0.025mol/L Na2EDTA，用5mol/L氢氧化钠调pH6.5，流动相B为甲醇-水(95+5，v/v)，梯度洗脱，FLD检测，λex=390nm，λem=512nm。方法的回收率为86%～111%，CV低于11%；L0D和LOQ分别为8ug/kg和25μg/kg。

3)化学发光检测器(chemiluminescence detection，CLD)

CLD是近年来发展起来的一种快速、灵敏的新型检测器，具有设备简单、价廉、线性范围宽等优点。其原理是分离组分从色谱柱中洗脱出来后，与适当的化学发光试剂混合，引起化学反应，导致发光物质产生辐射，其光强度与该物质的浓度成正比。CLD不需要光源，也不需要复杂的光学系统，只要有恒流泵，将化学发光试剂以一定的流速泵入混合器中，使之与柱流出物迅速而又均匀地混合产生化学发光，通过光电倍增管将光信号变成电信号，就可进行检测。

张琰图等基于TCs能够强烈增敏通过恒电流电解方法在线电生BrO和鲁米诺之间产生的化学发光，建立了HPLC分离，柱后化学发光检测牛奶中TC、OTC、CTC和DC的方法。准确移取5mL鲜奶于10mL容量瓶中，加入乙腈混匀后静置10min，然后10000r/min离心，将上清液移入25mL容量瓶中用乙腈洗涤定容。以NucleosilRP-C18(250mm×4.6mm，i.d，5μm)为色谱柱，0.05mol/L磷酸二氢钾(pH2.5)-乙腈(30+70，v/v)为流动相，流速1.2mL/min，柱温25℃。将一根长为10cm的无色玻璃管(内径为2mm，外径为3.5mm)加工缠绕成直径为0.8cm的平面螺旋管作为检测流通池并将其放置在光电倍增管前面，使用恒流泵分别将电解液和鲁米诺溶液以2.0mL/min的流速通过相应的管道泵入分析系统，同时开启恒电位仪(控制电解电流为0.2 mA)和高压泵，待基线平稳后，用进样器将20μL的TC、OTC、CTC、DC标准液(或样品溶液)注入色谱柱，经色谱柱分离后与鲁米诺及电生的BrO-溶液混合，在流通池中产生化学发光，记录色谱图，根据色谱峰高进行定量分析。该方法LOD为0.002～0.008μg/mL，回收率为90%～115%，RSD为2.0%～3.6%。Morandi等开发一种基于铕敏化发光检测的HPLC方法，用于测定牛奶中的TC残留。镧系元素阳离子的电子发射性能被用作铕(II)络合TC指纹。提取和纯化过程的优化提供了一种简单和方便的途径来制备稳定的TC样品，可以安全地抵抗冷冻循环。该方法首次用于牛奶中TC的测定，各项性能指标满足欧盟指令2002/657/EC的要求，假符合率(β错误)低于5%。

Wan等利用TCs可增强高锰酸钾亚硫酸钠-B-环糊精体系在磷酸溶液中的化学发光强度，建立了蜂蜜中OTC、TC和MTC的HPLC-CLD方法。以柠檬酸和磷酸盐溶液提取，XAD-2树脂柱净化，XDB-C18色谱柱分离，乙腈和0.001mol/L磷酸为流动相，CLD检测。该方法用于蜂蜜中TCs的分析，线性为0.5～1000.0ng/mL，LOD为0.9～5.0ng/mL，日内RSD为3.1%～7.4%，日间RSD为2.2%～8.6%。

Valverde等报道了采用HPLC-CLD测定水样中TC、OTC、CTC、DMCT、DC和MCC的分析方法。CLD测定基于在硫酸介质中光照射TC会增强铈(IV)-罗丹明B系统的化学发光。采用Aquasil-C18色谱柱分离，乙腈和0.1mol/L磷酸缓冲液梯度洗脱，使用光反应器组成的PFA管式反应器线圈和8W氙气灯进行光衍生化。方法日内RSD小于10%，LOD在0.12～0.34μg/L之间。

4)电化学检测器(electrochemical detection，ECD)

ECD主要有安培、极谱、库仑、电位、电导等检测器，属选择性检测器，可检测具有电活性的化合物。目前它已在各种无机和有机阴阳离子、生物组织和体液的代谢物、食品添加剂、环境污染物、生化制品、农药及医药等的测定中获得了广泛的应用。Zhao等采用HPLC-库仑电极阵列法检测牛奶中的OTC、TC、CTC、MTC和DC。牛奶样品用1mol/L盐酸调pH4.0，超声5min，8000g离心10min，取上清液，30mL正已烷萃取2次，取下层的水相。有机相用2mL水洗涤1次，水相真空旋蒸低于10mL，甲醇定容至10mL，0.22um滤膜过滤，取20μL进样，HPLC-库仑电极阵列法分析。色谱柱为C18反相柱(150mm×4mmi.d，5um)，流动相为二水磷酸二氢钠溶液(pH2.2，0.05mol/L)-乙腈(78+22，v/v)，流速为1mL/min；四电极的点位分别为400mV、660mV、680mV和700mV，第一个电极用于去除共萃取的干扰物质，其他3个电极用于定量，检测的最大电位为700mV。该方法的回收率为88%，CV低于4.3%，OTC、TC、CTC、MTC和DC的LOD分别为12.5ng/mL、20ng/mL、25ng/mL、10ng/mL和25ng/mL。