[技术指标]GB/T8269-2006柠檬酸
 
 
[应用]柠檬酸有较强的螯合作用,可去除铁、铜等金属氧化物垢,操作简便、安全,适用材质广(可用于钛、碳钢、不锈钢等多种材质),对金属腐蚀性小,由于分子中不含CI-故不会引起设备的应力腐蚀,它能够络合Fe3+,削弱Fe3+对腐蚀的促进作用。用作清洗剂柠檬酸比盐酸对钢铁腐蚀率小,60℃时5%的盐酸与90℃时37%柠檬酸相比,腐蚀比为12:1。柠檬酸以清除铁锈为主,对钙、镁、硅垢溶解性较差。故主要用于清洗新建的大型装置。
 
常用3%柠檬酸(用氨水调节pH3~4,加0.1%~0.3%缓蚀剂)。在90℃下进行清洗时,对碳钢腐蚀速率为0.31mm/a,缓蚀率为99.6%。
 
柠檬酸不能消除钙镁水垢和硅酸盐水垢,但是,柠檬酸与氨基磺酸、羟基乙酸成甲酸混合使用,可用来清洗铁锈和钙镁垢(柠檬酸10%、甲酸);柠檬酸与EDTA混用,可用来清洗换热器。
 
在柠檬酸清洗液中加入的缓蚀剂主要是硫脲,使用浓度为0.1%,也可以用0.06%的硫脲与其他缓蚀剂混合使用。
 
柠檬酸在化学清洗中的另一大用途是作为中和预处理剂或漂洗剂。具有可以溶解氢氧化铁等腐蚀产物,在低浓度下对金属几乎没有腐蚀,在中性、碱性条件下对金属的掩蔽能力强,不会在金属表面析出氢氧化物沉淀。
 
穆永智等研究了200MW机组汽轮机油系统化学清洗技术,采用的清洗工艺流程为:水压试验→热水冲洗→碱洗→水冲洗→柠檬酸酸洗→水冲洗->漂洗→钝化→水冲洗→镀油膜。
 
其中,柠檬酸酸洗控制工艺条件为:缓蚀剂(柠缓1号)0.5%、柠檬酸3.0%、温度85~90℃、清洗流速0.4~1.6m/s、氨水调pH值至3.5~4.0(尽可能达到3.8)。
 
酸洗过程中按规定化学监督项目进行试验,待监测铁离子浓度平衡、柠檬酸浓度无变化及监视管段锈蚀产物全部清洗干净,酸洗结束。
 
柠檬酸废液排放时加入NaOH溶液,调节废液pH值为6~9后,加NaCIO进行搅拌中和,待CODMn<150mg/L,pH6~9合格后排放。
 
漂洗工艺为:缓蚀剂(柠缓1号)0.1%、柠檬酸0.3%、氨水调pH值为3.5~4.0、漂洗温度85~90℃、漂洗流速0.4~1.6m/s。
 
漂洗结束后若漂洗液TFe<300mg/L时,直接调pH值转入钝化,若漂洗液TFe>300mg/L时则采取置换方式待漂洗液Tre<300mg/L时转入钝化。
 
经此化学清洗后的油系统运行后,油质颗粒度由清洗前美国宇航标准10~11级降至7~9级。柠檬酸是工业清洗中应用得最多的有机酸,在化学清洗用酸中,用量仅次于盐酸。
 
用柠檬酸作为清洗介质的特点和应注意的事项如下:
 
(1)柠檬酸可以溶解铁和铜的锈垢,一方面因为其所含氢离子能和碱性氢氧化物作用,另一方面,柠檬酸具有对金属离子的配合作用,促进金属氧化物的溶解。柠檬酸铁的溶解度小,如果在柠檬酸清洗液中加入氨,生成柠檬酸单铵NH4H2C6H5O7,可以和铁离子生成柠檬酸亚铁铵和柠檬酸高铁铵的配合物,具有很高的溶解度,有利于铁锈的清除。
 
(2)柠檬酸是多元酸,分级电离,其水溶液中的柠檬酸根的浓度受pH值的影响很大。pH值越大,溶液中的柠檬酸根浓度越大。
 
(3)柠檬酸根对多种金属具有配合能力。对不同金属离子的配合能力不同,配合能力越强,形成配合物所需的柠檬酸根越少,所形成的配合物越稳定。
 
在柠檬酸酸洗中,当酸洗液中的铁离子浓度太大且pH值大于4时,可能生成柠檬酸铁的沉淀,影响清洗的效果。
 
防止柠檬酸铁沉淀生成的技术措施:保持酸洗温度大于80℃,不使温度骤降,一般应维持在90~105℃之间,同时保证清洗速度,力求缩短清洗时间,争取在3~4h内清洗完,一般不超过6h;适当提高流速,一般采用0.5m/s,甚至1~1.5m/s;由于柠檬酸铁不溶于柠檬酸中,但是能溶解于热水中,当溶液中的铁离子浓度迅速增加,溶液pH值高于4.5时,应使用热水置换柠檬酸溶液,出现柠檬酸铁沉淀后,再用热水循环清洗;在柠檬酸溶液中,加入氨水,使溶液的pH值提高到3.0~3.5,成为柠檬酸单铵清洗液,再加入适当的渗透剂,可较有效地减少柠檬酸铁的沉淀。
 
(4)在以盐酸清洗的锅炉表面,可用柠檬酸稀溶液漂洗,利用其配合铁离子的能力,清除残留的铁盐,有利于清洗后表面的钝化处理。
 
(5)柠檬酸的酸性较弱,为了保证一定的清洗速度,一般应保持较高的清洗温度。
 
(6)柠檬酸的价格较高,因此在一般的清洗中尽量首先选择其他酸洗液,而不随便用柠檬酸。
 
(7)柠檬酸的毒性小,但是,其浓溶液刺激黏膜。
 
柠檬酸主要用于清洗造价比较高的设备表面的氧化物垢,也能溶解碳酸盐水垢。
 
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